仪器分析习题解答(武汉大学教材)

内容发布更新时间 : 2025/7/26 11:51:01星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

HCCHHHCC? HHCHC H

H?

?

HHH? (a)C?H 伸缩 (b)C?H 伸缩 (c)CH2扭? H曲 HHCHCHCHCCHCHHHHH?

(d)C=C 伸缩 (e)C?H 剪式 (f)C?H摇摆

判断法则为:若振动前后引起偶极矩的变化的,是具有红外活性的,否则为非红外活性的。因此具有红外活性是:(b)(c)(e),非红外活性 (a)(d)(f)。

6、解:线性分子CS2,理论上计算其基本振动数为:3N-5=4。其具体振动形式如下:

SCSSCS(a)对称伸缩振动 (b)反对称伸缩振动

SCSSCS

(c)面内弯曲振动 (d)面外弯曲振动

具有红外活性的有:(b)(c)(d),其中(c)(d)振动吸收的频率一样。

7、解:根据分子式计算该化合物的不饱和度:

其红外吸收峰分别说明: 3020 cm-1

??n4?1??5?1?n3?n12?20?82?=C

-H

不饱和化合物,含有双键

2900cm-1 ?C-H 饱和烷基

1690cm ?C=O 共轭的羰基,占有一个不饱和度

-1

1620cm-1 ?C=C 共轭双键,占有一个不饱和度

从紫外吸收?max=10说明,此跃迁是由???产生的。因此可能有如下结构:

4

?

H2COO

CHCCH2H3CH3CCHCCHCH3或者

(1) (2)

用Woodward规则计算:

(1):母体基数 215nm (2): 母体基数 215nm ?-烷基取代?0 0nm ?-烷基取代?1 12nm 计算值 215nm 计算值 227nm 因此该化合物为 (2)

OH3CCHCHCCH38、解:在影响基团频率的因素中,由于取代基具有不同的电负性,通过静电诱导效应I,引起分子中电子分布的变化,改变了键的力常数,使得键或基团的特征频率发生位移。当有电负性较强的元素与羰基上的碳原子相连时,由于诱导效应,就会发生从氧上的电子转移:

OCORC

Cl 导致C=O键的力常数变大,因而使的吸收向高波数方向移动。元素的电负性越强,诱导效应越强。吸收峰向高波数移动的程度越显著。 因此, 五个中C=O伸缩振动频率最高的是: F

COFR1R2HRClRFRFFCOCOCOCOCO 9、解:在酸、醛、酯、酰卤和酰胺类化合物中,都有与C=O相连的含孤对电子基团,它们对?C=O的影响主要是通过诱导和中介这两个相对的效应实现的。

当有电负性较强的元素与羰基上的碳原子相连时,由于静电诱导效应I,使C=O中氧原子上的电子向碳原子转移,导致C=O键的力常数变大,从而使C

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