第八?/p>
电位分析?/p>
(
书后习题参考答?/p>
)
1.
下述电池用于测定
p
?/p>
2
4
CrO
Ag
?/p>
Ag
2
CrO
4
(
饱和
)
?/p>
?
2
4
CrO
(
x
mol·
L
-1
)
?/p>
SCE
?/p>
1
)不计液接电位导出电池电动势?/p>
p
?
2
4
CrO
的关系式?/p>
?/p>
2
)测得电池电动势?/p>
-
0.285V
,计?/p>
p
?
2
4
CrO
?/p>
已知
Ag
+
+ e
?/p>
Ag
E
o
?/p>
0.799 V
?/p>
12
CrO
A
g
SP,
10
1
.
1
4
2
?/p>
?/p>
?/p>
K
解:
(1)
]
lg[
059
.
0
/
0
/
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
Ag
E
E
E
E
E
Ag
Ag
SCE
Ag
Ag
SCE
电池
K
sp
=[Ag
+
]
2
[CrO
4
2-
]
所?/p>
?
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
2
4
2
0
5
9
.
0
2
0
4
.
0
]
l
g
[
2
0
5
9
.
0
)
10
1
.
1
lg(
2
059
.
0
799
.
0
242
.
0
]
[
lg
2
059
.
0
2
4
12
2
4
/
0
CrO
sp
Ag
Ag
SCE
p
CrO
CrO
K
E
E
E
电池
(
E
p
CrO
9
.
33
92
.
6
2
4
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
)
(2)
E
电池
=
?/p>
0.285V
75
.
2
)
285
.
0
(
9
.
33
92
.
6
2
4
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?
CrO
p
([CrO
4
2-
]=1.80
×
10
-3
mol·
L
-1
)
2
.一个天然水样中大约含有
1.30
?/p>
l0
3
μg·mL
-1
Mg
2+
?/p>
4.00
?/p>
l0
2
?/p>
g·
mL
-1
Ca
2+
,用
Ca
2+
?/p>
子电极直接法测定
Ca
2+
浓度。求?/p>
Mg
2+
存在下测?/p>
Ca
2+
含量的相对误差。已?/p>
Ca
2+
电极
?/p>
Mg
2+
的选择性系数为
0.014
?/p>
解:
%
6
.
7
%
100
40
10
00
.
4
24
10
30
.
1
014
.
0
2
3
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?
?/p>
D
3
.测得下述电池的电动势为
0.275 V
.
Mg
2+
离子选择电极?/p>
Mg
2+
?/p>
a
=1.15
?/p>
l0
?/p>
2
mol·
L
?
1
)?/p>
SCE
?/p>
1
)用未知溶液取代已知镁离子活度的溶液后,测得电池的电动势?/p>
0.412V
,问未知
液的
p
Mg
是多少?
?/p>
2
)假定由液接电位造成的误差为±
0.002
V
,则
Mg
2+
离子活度的真实值在什么范?/p>
以内?/p>
解:
E
电池
?/p>
E
SCE
?/p>
E
?/p>
?/p>
E
接界
?
?
?
2
lg
2
059
.
0
Mg
a
K
依条件,?/p>
)
10
15
.
1
lg(
2
059
.
0
275
.
0
2
?/p>
?/p>
?
?/p>
K
?/p>
K
=0.218
(1)
因为
]
lg[
2
059
.
0
412
.
0
2
?/p>
?/p>
?/p>
Mg
K
a
Mg
2+
=2.65
×
10
-7
mol·
L
-1
(
p
Mg=6.58)