1
第八?/p>
配位化合物与配位滴定
习题
1
?/p>
配位化合物部?/p>
1
无水
CrCl
3
和氨作用能形成两种配合物
A
?/p>
B
,组成分别为
CrCl
3
·
6NH
3
?/p>
CrCl
3
·
5NH
3
?/p>
加入
AgNO
3
,A
溶液中几乎全部氯沉淀?/p>
AgCl
?/p>
?/p>
B
溶液中只?/p>
2/3
的氯沉淀出来?/p>
加入
NaOH
并加热,两种溶液均无氨味。试写出这两种配合物的化学式并命名?/p>
解:因加?/p>
AgNO
3
?/p>
A
溶液中几乎全部氯沉淀?/p>
AgCl
,可?/p>
A
中的三个
Cl
-
全部为外
界离子,
B
溶液中只?/p>
2/3
的氯沉淀出来,说?/p>
B
中有两个
Cl
-
为外界,一?/p>
Cl
-
属内界。加
?/p>
NaOH
?/p>
两种溶液无氨味,
可知氨为内界?/p>
因此
A
?/p>
B
的化学式和命名应为,
A
?/p>
[Cr(NH
3
)
6
]Cl
3
三氯化六氨合铬(Ⅲ)
B
?/p>
[Cr(NH
3
)
5
Cl]Cl
2
二氯化一氯五氨合铬(Ⅲ)
2
指出下列配合物的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称?/p>
解:
配合?/p>
?/p>
?/p>
离子
配体
配位
?/p>
配离?/p>
电荷
配合物名?/p>
K
2
[HgI
4
]
Hg
2+
I
-
4
-2
四碘合汞(Ⅱ)酸?/p>
[CrCl
2
(H
2
O)
4
]Cl
Cr
3+
Cl
-
,H
2
O
6
+1
氯化二氯四水合铬(Ⅲ?/p>
[Co(NH
3
)
2
(en)
2
](NO
3
)
2
Co
2+
NH
3
, en
6
+2
硝酸二氨二乙二胺合钴
(
?/p>
)
Fe
3
[Fe(CN)
6
]
2
Fe
3+
CN
-
6
-
3
六氰合铁(Ⅲ)酸亚铁
K[Co(NO
2
)
4
(NH
3
)
2
]
Co
3+
NO
2
-
,NH
3
6
-
1
四硝基二氨合钴(Ⅲ)酸钾
Fe(CO)
5
Fe
CO
5
0
五羰基合?/p>
3
试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性?/p>
解:
?/p>
1
?/p>
CoF
6
3-
?/p>
Co(CN)
6
3
-
CoF
6
3-
为外轨型,空间构型为正八面体,顺磁性,磁矩
=
B
?/p>
90
.
4
)
2
4
(
4
?/p>
?/p>
?/p>
Co(CN)
6
3-
为内轨型,空间构型为正八面体,抗磁性,磁矩为零?/p>
?/p>
2
?/p>
Ni(NH
3
)
4
2+
?/p>
Ni(CN)
4
2-
Ni(NH
3
)
4
2+
为外轨型,正四面体型,顺磁性,磁矩
=
B
?/p>
83
.
2
)
2
2
(
2
?/p>
?/p>
?/p>
Ni(CN)
4
2-
为内轨型,平面正方型,抗磁性,磁矩为零?/p>
4
?/p>
0.1mol·
L
-1
ZnCl
2
溶液?/p>
1.0
mol·
L
-1
NH
3
溶液等体积混合,求此溶液?/p>
Zn(NH
3
)
4
2+
?/p>
Zn
2+
的浓度?/p>
解:等体积混合后?/p>
ZnCl
2
?/p>
NH
3
各自的浓度减半,生成?/p>
Zn(NH
3
)
4
2+
的浓度为
0.05
mol·
L
-1
,剩余的
NH
3
的浓度为
0.3 mol·
L
-1
,设
Zn
2+
的浓度为
x mol·
L
-1
?/p>
Zn
2+
+
4NH
3
=
Zn(NH
3
)
4
2+
平衡?/p>
x
0.3+4x
0.05
?/p>
x
9
4
f
10
9
.
2
)
x
4
3
.
0
(
x
x
05
.
0
K
?/p>
?/p>
?/p>
?/p>
?
0.05
?/p>
x
?/p>
0.05
0.3 + 4x
?/p>
0.3
x = 2.1×
10
-9
(mol·
L
-1
)
5
?/p>
100ml 0.05mol·
L
-1
Ag(NH
3
)
2
+
溶液中加?/p>
1ml 1 mol·
L
-1
NaCl
溶液?/p>
溶液?/p>
NH
3
的浓
度至少需多大才能阻止
AgCl
沉淀生成?/p>
解:混合?/p>
c[Ag(NH
3
)
2
+
] = 0.1
×
100/101 = 0.099(mol·
L
-
1
)