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1 

第八?/p>

 

配位化合物与配位滴定

 

习题

1

?/p>

配位化合物部?/p>

 

1 

 

无水

CrCl

3

和氨作用能形成两种配合物

A

?/p>

B

,组成分别为

CrCl

3

·

6NH

3

?/p>

CrCl

3

·

5NH

3

?/p>

加入

AgNO

3

,A

溶液中几乎全部氯沉淀?/p>

AgCl

?/p>

?/p>

B

溶液中只?/p>

2/3

的氯沉淀出来?/p>

加入

NaOH

并加热,两种溶液均无氨味。试写出这两种配合物的化学式并命名?/p>

 

解:因加?/p>

AgNO

3

?/p>

A

溶液中几乎全部氯沉淀?/p>

AgCl

,可?/p>

A

中的三个

Cl

-

全部为外

界离子,

B

溶液中只?/p>

2/3

的氯沉淀出来,说?/p>

B

中有两个

Cl

-

为外界,一?/p>

Cl

-

属内界。加

?/p>

NaOH

?/p>

两种溶液无氨味,

可知氨为内界?/p>

因此

A

?/p>

B

的化学式和命名应为,

A

?/p>

[Cr(NH

3

)

6

]Cl

3

 

 

 

 

三氯化六氨合铬(Ⅲ)

 

 

 

 

 

B

?/p>

[Cr(NH

3

)

5

Cl]Cl

2

 

 

 

 

二氯化一氯五氨合铬(Ⅲ)

 

2 

 

指出下列配合物的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称?/p>

 

解:

 

配合?/p>

 

?/p>

?/p>

离子

 

配体

 

配位

?/p>

 

配离?/p>

电荷

 

配合物名?/p>

 

K

2

[HgI

4

] 

Hg

2+ 

I

- 

4 

-2 

四碘合汞(Ⅱ)酸?/p>

 

[CrCl

2

(H

2

O)

4

]Cl 

Cr

3+ 

Cl

-

,H

2

O 

6 

+1 

氯化二氯四水合铬(Ⅲ?/p>

 

[Co(NH

3

)

2

(en)

2

](NO

3

)

2 

Co

2+ 

NH

3

, en 

6 

+2 

硝酸二氨二乙二胺合钴

(

?/p>

) 

Fe

3

[Fe(CN)

6

]

2 

Fe

3+ 

CN

- 

6 

-

3 

六氰合铁(Ⅲ)酸亚铁

 

K[Co(NO

2

)

4

(NH

3

)

2

] 

Co

3+ 

NO

2

-

,NH

3 

6 

-

1 

四硝基二氨合钴(Ⅲ)酸钾

 

Fe(CO)

5 

Fe 

CO 

5 

0 

五羰基合?/p>

 

 

 

 

 

 

3

 

试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性?/p>

 

解:

?/p>

1

?/p>

CoF

6

3-

?/p>

Co(CN)

6

3

-

 

CoF

6

3-

为外轨型,空间构型为正八面体,顺磁性,磁矩

=

B

?/p>

90

.

4

)

2

4

(

4

?/p>

?/p>

?/p>

 

Co(CN)

6

3-

为内轨型,空间构型为正八面体,抗磁性,磁矩为零?/p>

 

?/p>

2

?/p>

Ni(NH

3

)

4

2+

?/p>

Ni(CN)

4

2-

 

Ni(NH

3

)

4

2+

为外轨型,正四面体型,顺磁性,磁矩

=

B

?/p>

83

.

2

)

2

2

(

2

?/p>

?/p>

?/p>

 

Ni(CN)

4

2-

为内轨型,平面正方型,抗磁性,磁矩为零?/p>

 

4 

 

?/p>

0.1mol·

L

-1

ZnCl

2

溶液?/p>

1.0 

mol·

L

-1

NH

3

溶液等体积混合,求此溶液?/p>

Zn(NH

3

)

4

2+

?/p>

Zn

2+

的浓度?/p>

 

解:等体积混合后?/p>

ZnCl

2

?/p>

NH

3

各自的浓度减半,生成?/p>

Zn(NH

3

)

4

2+

的浓度为

0.05 

mol·

L

-1

,剩余的

NH

3

的浓度为

0.3 mol·

L

-1

,设

Zn

2+

的浓度为

x mol·

L

-1

?/p>

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Zn

2+

 

 

+ 

 

4NH

3

 

 

= 

 

Zn(NH

3

)

4

2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

平衡?/p>

 

 

 

 

 

x 

 

 

 

 

 

0.3+4x 

 

 

 

 

0.05 

?/p>

 x 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9

4

f

10

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.

2

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x

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(

x

x

05

.

0

K

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?/p>

?

 

 

 

 

 

 

0.05 

?/p>

 x 

?/p>

 0.05 

 

 

0.3 + 4x 

?/p>

 0.3 

 

 

 

 

 

 

x = 2.1×

10

-9

 

 

(mol·

L

-1

) 

5 

 

?/p>

100ml 0.05mol·

L

-1

Ag(NH

3

)

2

+

溶液中加?/p>

1ml 1 mol·

L

-1

NaCl

溶液?/p>

溶液?/p>

NH

3

的浓

度至少需多大才能阻止

AgCl

沉淀生成?/p>

 

解:混合?/p>

c[Ag(NH

3

)

2

+

] = 0.1

×

100/101 = 0.099(mol·

L

-

1

) 

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1 

第八?/p>

 

配位化合物与配位滴定

 

习题

1

?/p>

配位化合物部?/p>

 

1 

 

无水

CrCl

3

和氨作用能形成两种配合物

A

?/p>

B

,组成分别为

CrCl

3

·

6NH

3

?/p>

CrCl

3

·

5NH

3

?/p>

加入

AgNO

3

,A

溶液中几乎全部氯沉淀?/p>

AgCl

?/p>

?/p>

B

溶液中只?/p>

2/3

的氯沉淀出来?/p>

加入

NaOH

并加热,两种溶液均无氨味。试写出这两种配合物的化学式并命名?/p>

 

解:因加?/p>

AgNO

3

?/p>

A

溶液中几乎全部氯沉淀?/p>

AgCl

,可?/p>

A

中的三个

Cl

-

全部为外

界离子,

B

溶液中只?/p>

2/3

的氯沉淀出来,说?/p>

B

中有两个

Cl

-

为外界,一?/p>

Cl

-

属内界。加

?/p>

NaOH

?/p>

两种溶液无氨味,

可知氨为内界?/p>

因此

A

?/p>

B

的化学式和命名应为,

A

?/p>

[Cr(NH

3

)

6

]Cl

3

 

 

 

 

三氯化六氨合铬(Ⅲ)

 

 

 

 

 

B

?/p>

[Cr(NH

3

)

5

Cl]Cl

2

 

 

 

 

二氯化一氯五氨合铬(Ⅲ)

 

2 

 

指出下列配合物的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称?/p>

 

解:

 

配合?/p>

 

?/p>

?/p>

离子

 

配体

 

配位

?/p>

 

配离?/p>

电荷

 

配合物名?/p>

 

K

2

[HgI

4

] 

Hg

2+ 

I

- 

4 

-2 

四碘合汞(Ⅱ)酸?/p>

 

[CrCl

2

(H

2

O)

4

]Cl 

Cr

3+ 

Cl

-

,H

2

O 

6 

+1 

氯化二氯四水合铬(Ⅲ?/p>

 

[Co(NH

3

)

2

(en)

2

](NO

3

)

2 

Co

2+ 

NH

3

, en 

6 

+2 

硝酸二氨二乙二胺合钴

(

?/p>

) 

Fe

3

[Fe(CN)

6

]

2 

Fe

3+ 

CN

- 

6 

-

3 

六氰合铁(Ⅲ)酸亚铁

 

K[Co(NO

2

)

4

(NH

3

)

2

] 

Co

3+ 

NO

2

-

,NH

3 

6 

-

1 

四硝基二氨合钴(Ⅲ)酸钾

 

Fe(CO)

5 

Fe 

CO 

5 

0 

五羰基合?/p>

 

 

 

 

 

 

3

 

试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性?/p>

 

解:

?/p>

1

?/p>

CoF

6

3-

?/p>

Co(CN)

6

3

-

 

CoF

6

3-

为外轨型,空间构型为正八面体,顺磁性,磁矩

=

B

?/p>

90

.

4

)

2

4

(

4

?/p>

?/p>

?/p>

 

Co(CN)

6

3-

为内轨型,空间构型为正八面体,抗磁性,磁矩为零?/p>

 

?/p>

2

?/p>

Ni(NH

3

)

4

2+

?/p>

Ni(CN)

4

2-

 

Ni(NH

3

)

4

2+

为外轨型,正四面体型,顺磁性,磁矩

=

B

?/p>

83

.

2

)

2

2

(

2

?/p>

?/p>

?/p>

 

Ni(CN)

4

2-

为内轨型,平面正方型,抗磁性,磁矩为零?/p>

 

4 

 

?/p>

0.1mol·

L

-1

ZnCl

2

溶液?/p>

1.0 

mol·

L

-1

NH

3

溶液等体积混合,求此溶液?/p>

Zn(NH

3

)

4

2+

?/p>

Zn

2+

的浓度?/p>

 

解:等体积混合后?/p>

ZnCl

2

?/p>

NH

3

各自的浓度减半,生成?/p>

Zn(NH

3

)

4

2+

的浓度为

0.05 

mol·

L

-1

,剩余的

NH

3

的浓度为

0.3 mol·

L

-1

,设

Zn

2+

的浓度为

x mol·

L

-1

?/p>

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Zn

2+

 

 

+ 

 

4NH

3

 

 

= 

 

Zn(NH

3

)

4

2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

平衡?/p>

 

 

 

 

 

x 

 

 

 

 

 

0.3+4x 

 

 

 

 

0.05 

?/p>

 x 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9

4

f

10

9

.

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x

4

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(

x

x

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.

0

K

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?/p>

?

 

 

 

 

 

 

0.05 

?/p>

 x 

?/p>

 0.05 

 

 

0.3 + 4x 

?/p>

 0.3 

 

 

 

 

 

 

x = 2.1×

10

-9

 

 

(mol·

L

-1

) 

5 

 

?/p>

100ml 0.05mol·

L

-1

Ag(NH

3

)

2

+

溶液中加?/p>

1ml 1 mol·

L

-1

NaCl

溶液?/p>

溶液?/p>

NH

3

的浓

度至少需多大才能阻止

AgCl

沉淀生成?/p>

 

解:混合?/p>

c[Ag(NH

3

)

2

+

] = 0.1

×

100/101 = 0.099(mol·

L

-

1

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1 

第八?/p>

 

配位化合物与配位滴定

 

习题

1

?/p>

配位化合物部?/p>

 

1 

 

无水

CrCl

3

和氨作用能形成两种配合物

A

?/p>

B

,组成分别为

CrCl

3

·

6NH

3

?/p>

CrCl

3

·

5NH

3

?/p>

加入

AgNO

3

,A

溶液中几乎全部氯沉淀?/p>

AgCl

?/p>

?/p>

B

溶液中只?/p>

2/3

的氯沉淀出来?/p>

加入

NaOH

并加热,两种溶液均无氨味。试写出这两种配合物的化学式并命名?/p>

 

解:因加?/p>

AgNO

3

?/p>

A

溶液中几乎全部氯沉淀?/p>

AgCl

,可?/p>

A

中的三个

Cl

-

全部为外

界离子,

B

溶液中只?/p>

2/3

的氯沉淀出来,说?/p>

B

中有两个

Cl

-

为外界,一?/p>

Cl

-

属内界。加

?/p>

NaOH

?/p>

两种溶液无氨味,

可知氨为内界?/p>

因此

A

?/p>

B

的化学式和命名应为,

A

?/p>

[Cr(NH

3

)

6

]Cl

3

 

 

 

 

三氯化六氨合铬(Ⅲ)

 

 

 

 

 

B

?/p>

[Cr(NH

3

)

5

Cl]Cl

2

 

 

 

 

二氯化一氯五氨合铬(Ⅲ)

 

2 

 

指出下列配合物的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称?/p>

 

解:

 

配合?/p>

 

?/p>

?/p>

离子

 

配体

 

配位

?/p>

 

配离?/p>

电荷

 

配合物名?/p>

 

K

2

[HgI

4

] 

Hg

2+ 

I

- 

4 

-2 

四碘合汞(Ⅱ)酸?/p>

 

[CrCl

2

(H

2

O)

4

]Cl 

Cr

3+ 

Cl

-

,H

2

O 

6 

+1 

氯化二氯四水合铬(Ⅲ?/p>

 

[Co(NH

3

)

2

(en)

2

](NO

3

)

2 

Co

2+ 

NH

3

, en 

6 

+2 

硝酸二氨二乙二胺合钴

(

?/p>

) 

Fe

3

[Fe(CN)

6

]

2 

Fe

3+ 

CN

- 

6 

-

3 

六氰合铁(Ⅲ)酸亚铁

 

K[Co(NO

2

)

4

(NH

3

)

2

] 

Co

3+ 

NO

2

-

,NH

3 

6 

-

1 

四硝基二氨合钴(Ⅲ)酸钾

 

Fe(CO)

5 

Fe 

CO 

5 

0 

五羰基合?/p>

 

 

 

 

 

 

3

 

试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性?/p>

 

解:

?/p>

1

?/p>

CoF

6

3-

?/p>

Co(CN)

6

3

-

 

CoF

6

3-

为外轨型,空间构型为正八面体,顺磁性,磁矩

=

B

?/p>

90

.

4

)

2

4

(

4

?/p>

?/p>

?/p>

 

Co(CN)

6

3-

为内轨型,空间构型为正八面体,抗磁性,磁矩为零?/p>

 

?/p>

2

?/p>

Ni(NH

3

)

4

2+

?/p>

Ni(CN)

4

2-

 

Ni(NH

3

)

4

2+

为外轨型,正四面体型,顺磁性,磁矩

=

B

?/p>

83

.

2

)

2

2

(

2

?/p>

?/p>

?/p>

 

Ni(CN)

4

2-

为内轨型,平面正方型,抗磁性,磁矩为零?/p>

 

4 

 

?/p>

0.1mol·

L

-1

ZnCl

2

溶液?/p>

1.0 

mol·

L

-1

NH

3

溶液等体积混合,求此溶液?/p>

Zn(NH

3

)

4

2+

?/p>

Zn

2+

的浓度?/p>

 

解:等体积混合后?/p>

ZnCl

2

?/p>

NH

3

各自的浓度减半,生成?/p>

Zn(NH

3

)

4

2+

的浓度为

0.05 

mol·

L

-1

,剩余的

NH

3

的浓度为

0.3 mol·

L

-1

,设

Zn

2+

的浓度为

x mol·

L

-1

?/p>

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Zn

2+

 

 

+ 

 

4NH

3

 

 

= 

 

Zn(NH

3

)

4

2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

平衡?/p>

 

 

 

 

 

x 

 

 

 

 

 

0.3+4x 

 

 

 

 

0.05 

?/p>

 x 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9

4

f

10

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x

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(

x

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05

.

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K

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?

 

 

 

 

 

 

0.05 

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 x 

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 0.05 

 

 

0.3 + 4x 

?/p>

 0.3 

 

 

 

 

 

 

x = 2.1×

10

-9

 

 

(mol·

L

-1

) 

5 

 

?/p>

100ml 0.05mol·

L

-1

Ag(NH

3

)

2

+

溶液中加?/p>

1ml 1 mol·

L

-1

NaCl

溶液?/p>

溶液?/p>

NH

3

的浓

度至少需多大才能阻止

AgCl

沉淀生成?/p>

 

解:混合?/p>

c[Ag(NH

3

)

2

+

] = 0.1

×

100/101 = 0.099(mol·

L

-

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湖南理工学院无机化学课件之复习题第八章配位化合物与配位滴? - 百度文库
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1 

第八?/p>

 

配位化合物与配位滴定

 

习题

1

?/p>

配位化合物部?/p>

 

1 

 

无水

CrCl

3

和氨作用能形成两种配合物

A

?/p>

B

,组成分别为

CrCl

3

·

6NH

3

?/p>

CrCl

3

·

5NH

3

?/p>

加入

AgNO

3

,A

溶液中几乎全部氯沉淀?/p>

AgCl

?/p>

?/p>

B

溶液中只?/p>

2/3

的氯沉淀出来?/p>

加入

NaOH

并加热,两种溶液均无氨味。试写出这两种配合物的化学式并命名?/p>

 

解:因加?/p>

AgNO

3

?/p>

A

溶液中几乎全部氯沉淀?/p>

AgCl

,可?/p>

A

中的三个

Cl

-

全部为外

界离子,

B

溶液中只?/p>

2/3

的氯沉淀出来,说?/p>

B

中有两个

Cl

-

为外界,一?/p>

Cl

-

属内界。加

?/p>

NaOH

?/p>

两种溶液无氨味,

可知氨为内界?/p>

因此

A

?/p>

B

的化学式和命名应为,

A

?/p>

[Cr(NH

3

)

6

]Cl

3

 

 

 

 

三氯化六氨合铬(Ⅲ)

 

 

 

 

 

B

?/p>

[Cr(NH

3

)

5

Cl]Cl

2

 

 

 

 

二氯化一氯五氨合铬(Ⅲ)

 

2 

 

指出下列配合物的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称?/p>

 

解:

 

配合?/p>

 

?/p>

?/p>

离子

 

配体

 

配位

?/p>

 

配离?/p>

电荷

 

配合物名?/p>

 

K

2

[HgI

4

] 

Hg

2+ 

I

- 

4 

-2 

四碘合汞(Ⅱ)酸?/p>

 

[CrCl

2

(H

2

O)

4

]Cl 

Cr

3+ 

Cl

-

,H

2

O 

6 

+1 

氯化二氯四水合铬(Ⅲ?/p>

 

[Co(NH

3

)

2

(en)

2

](NO

3

)

2 

Co

2+ 

NH

3

, en 

6 

+2 

硝酸二氨二乙二胺合钴

(

?/p>

) 

Fe

3

[Fe(CN)

6

]

2 

Fe

3+ 

CN

- 

6 

-

3 

六氰合铁(Ⅲ)酸亚铁

 

K[Co(NO

2

)

4

(NH

3

)

2

] 

Co

3+ 

NO

2

-

,NH

3 

6 

-

1 

四硝基二氨合钴(Ⅲ)酸钾

 

Fe(CO)

5 

Fe 

CO 

5 

0 

五羰基合?/p>

 

 

 

 

 

 

3

 

试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性?/p>

 

解:

?/p>

1

?/p>

CoF

6

3-

?/p>

Co(CN)

6

3

-

 

CoF

6

3-

为外轨型,空间构型为正八面体,顺磁性,磁矩

=

B

?/p>

90

.

4

)

2

4

(

4

?/p>

?/p>

?/p>

 

Co(CN)

6

3-

为内轨型,空间构型为正八面体,抗磁性,磁矩为零?/p>

 

?/p>

2

?/p>

Ni(NH

3

)

4

2+

?/p>

Ni(CN)

4

2-

 

Ni(NH

3

)

4

2+

为外轨型,正四面体型,顺磁性,磁矩

=

B

?/p>

83

.

2

)

2

2

(

2

?/p>

?/p>

?/p>

 

Ni(CN)

4

2-

为内轨型,平面正方型,抗磁性,磁矩为零?/p>

 

4 

 

?/p>

0.1mol·

L

-1

ZnCl

2

溶液?/p>

1.0 

mol·

L

-1

NH

3

溶液等体积混合,求此溶液?/p>

Zn(NH

3

)

4

2+

?/p>

Zn

2+

的浓度?/p>

 

解:等体积混合后?/p>

ZnCl

2

?/p>

NH

3

各自的浓度减半,生成?/p>

Zn(NH

3

)

4

2+

的浓度为

0.05 

mol·

L

-1

,剩余的

NH

3

的浓度为

0.3 mol·

L

-1

,设

Zn

2+

的浓度为

x mol·

L

-1

?/p>

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Zn

2+

 

 

+ 

 

4NH

3

 

 

= 

 

Zn(NH

3

)

4

2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

平衡?/p>

 

 

 

 

 

x 

 

 

 

 

 

0.3+4x 

 

 

 

 

0.05 

?/p>

 x 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9

4

f

10

9

.

2

)

x

4

3

.

0

(

x

x

05

.

0

K

?/p>

?/p>

?/p>

?/p>

?

 

 

 

 

 

 

0.05 

?/p>

 x 

?/p>

 0.05 

 

 

0.3 + 4x 

?/p>

 0.3 

 

 

 

 

 

 

x = 2.1×

10

-9

 

 

(mol·

L

-1

) 

5 

 

?/p>

100ml 0.05mol·

L

-1

Ag(NH

3

)

2

+

溶液中加?/p>

1ml 1 mol·

L

-1

NaCl

溶液?/p>

溶液?/p>

NH

3

的浓

度至少需多大才能阻止

AgCl

沉淀生成?/p>

 

解:混合?/p>

c[Ag(NH

3

)

2

+

] = 0.1

×

100/101 = 0.099(mol·

L

-

1

) 



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