内容发布更新时间 : 2025/5/25 6:05:24星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
《物理化学》教案（上册）
§3-8 克拉贝龙方程
【本节重点】掌握克拉佩龙方程及克劳修斯—克拉贝龙方程 【本节难点】两个方程的适用条件的理解及其应用 【板 书】一、克拉贝龙方程
推导过程见教材P143。
适用条件：纯物质的两相平衡系统
二、液－气、固－气平衡的蒸气压方程——克劳修斯—克拉佩龙方程 蒸发平衡、升华平衡的共同特点时其中的一个相为气相。 推导过程见教材P145。
适用条件：两相平衡，其中一相为气相，且气相为理想气体。 克劳修斯—克拉佩龙方程最简单的定积分式见教材。 【幻 灯 片】章末复习与总结
章末总结与习题
一、基本公式和内容提要 1. 卡诺（Carnot）循环及定理
Carnot循环由等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀、等温可逆压缩和绝热可逆压缩构成一个循环过程。
Carnot定理：所有工作于同温热源与同温冷源之间的热机，其效率都不能超过可逆热机。用公式表示为NH4Cl(s)?NH3(g)?HCl(g)?I??R
Carnot定理推论：所有工作于同温热源和同温冷源之间的可逆热机，其热机效率都相等。 2. 热力学第二定律
克劳修斯说法：不可能把热从低温物体传到高温物体而不引起其他变化。
41
《物理化学》教案（上册）
开尔文说法：不可能从单一热源吸热并使之完全变为功而不引起其他变化。 数学表达式（Clausius不等式）：?SA?B??AB?QT?0
3. 熵的定义 dS?(?QT)R
熵的物理意义：熵是系统混乱度的一种量度。一切自发的不可逆过程都是从有序到无序的变化过程，也就是熵增加的过程。
4. Helmholtz(亥姆霍兹)自由能 A?U?TS 5. Gibbs（吉布斯）自由能 G?H?TS 6. 热力学判据
（1）熵判据：dSU,V?0
（2）Helmholtz判据：dAT,V,Wf?0?0 （3）Gibbs判据：dGT,P,Wf?0?0 7. 热力学基本关系式 （1）基本方程
S dU?Td?p d VS dH?Td?V d? dA??SdTp d VdG??SdT?V d （2）对应系数关系式
?U?U?H?H)V ?P?()S T?()P V?()S ?S?V?S?P?A?A?G?G ?S?()V ?P?()T ?S?()P V?()T
?T?V?T?P T?( （3）麦克斯韦（Maxwell）关系式 (?T?P?T?V?S?P?S?V)??()()?()()?()()??(P) SVSPTVT?V?S?P?S?V?T?P?T8. 热力学第三定律及其数学表达式
?0 在0K时，任何完整晶体的熵等于零，即 limS(完整晶体）T?OK所谓完整晶体是指晶体中原子或分子只有一种排列方式。 9. 热力学第零定律
如果物体A和B分别与物体C达到热平衡，那么A与B也达到热平衡，这就是热平衡定理
42
《物理化学》教案（上册）
或第零定律。
二、主要公式及使用条件 1. 熵变的计算
（1）封闭系统的单纯pVT变化 ?S?Qr （等温可逆过程） TT2T1 ?S?n?Cp,m ?S?n?CV,mT1