内容发布更新时间 : 2025/6/18 19:28:21星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
十三、维生素B1（盐酸硫胺）
结构：
H3CNNNH2SN+CH3OH·cl-·HCl
1、结构性质：
①是由氨基嘧啶环和噻唑环通过亚甲基连接而成的季铵类化合物，噻唑环上季铵及嘧啶环上氨基，为两个碱性基团，可与酸成盐；（本品水溶液显酸性） ②噻唑环在碱性介质中可开环，再与嘧啶环上的氨基环合，经铁氰化钾等氧化剂氧化成具有荧光的硫色素，后者溶于正丁醇或异丁醇中显蓝色荧光；
③具有嘧啶环和噻唑环，可与碘化汞钾、三硝基酚、碘溶液和硅钨酸等生物碱沉淀试剂反应生成组成恒定的沉淀；
④维生素B1是盐酸盐，故本品的水溶液显氯化物的鉴别反应。
2、鉴别试验：
①硫色素反应：取本品约5mg，加氢氧化钠试液2.5ml溶解后，加铁氰化钾试液0.5ml与正丁醇5ml，强力振摇2min，放置使分层，上面的醇层显强烈的蓝色荧光；加酸使之为酸性，荧光即消失；再加碱使之为碱性，荧光又重现。（维生素B1专属反应）
②沉淀反应：维生素B1与碘化汞钾生成淡黄色沉淀；与碘生成红色沉淀；与硅钨酸生成白色沉淀；与苦酮酸生成扇形白色结晶。 ③氯化物反应
④硝酸铅反应：维生素B1与NaOH共热，分解产生硫化钠，可与硝酸铅反应生成黑色沉淀PbS↓。
3、含量测定：
①非水滴定法：维生素B1分子中含有两个碱性的已成盐的伯胺和季铵基团，在非水溶液中，均可与高氯酸作用。
例 维生素B1的含量测定： 取本品约0.15g，精密称定，置于100ml具塞锥形瓶
中，加冰乙酸20ml，微热使溶解后，放冷至室温，加醋酐30ml，按照电位滴定法，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每毫升高氯酸滴定液相当于16.86mg的C12H17ClN4OS·HCl。（反应摩尔比1:2） ②紫外分光光度法：维生素B1分子中具有共轭双键结构，在紫外区有吸收。
例 维生素B1片的含量测定： 取本品20片，精密称定，研细，精密称取细粉适量（相当于维生素B125mg），置于100ml量瓶中，加盐酸溶液（9→1000）约70ml，振摇15min是使维生素B1溶解，用上述溶液稀释至刻度，摇匀，用干燥滤纸滤过，弃去初滤液，精密量取续滤液5ml，置于另一100ml量甁中，用上述溶液稀释至刻度，摇匀，按照分光光度法在246nm波长处测定吸光度，按C12H12ClN4OS·HCl的吸收系数
á1cm为421计算，即得。计算公式：
34
A?D?V1ácmL?100?WW标示量%??100%标示量
③硫色素荧光法：维生素B1在碱性溶液中被氰化钾氧化成硫色素，用异丁醇提取后，在紫
外光照射下呈现蓝色荧光，通过与对照品比照荧光强度，即可测得供试品含量。
NaOH维生素B1?铁氰化钾????硫色素?异丁醇???异丁醇层兰色荧光计算公式：
cxcR?A?bS?d
④硅钨酸重量法：维生素B1在酸性溶液中与硅钨酸作用生成组成恒定的沉淀，根据沉淀及供试品重量即可计算含量。 测定条件
（1）取样量宜在50mg左右
（2）在盐酸酸性下沉淀，颗粒较大 （3）加热煮沸、搅拌下缓慢加入沉淀 剂，得到易于过滤的沉淀
（4）硅钨酸与维生素B1用量8:1 （5）沉淀的洗涤：热盐酸→水→丙酮
（6）沉淀80℃干燥至恒重、沉淀含4个结晶水、换算因素为0.1939
例 Ch.P（1990） 取本品约50mg，精密称定，加水50ml溶解后，加盐酸2ml，
煮沸，立即滴加硅钨酸试液4ml，继续煮沸2分钟，用80℃恒重的垂熔玻璃坩埚滤过，沉淀先用煮沸的盐酸溶液（1→2）20ml分次洗涤，再用水10ml洗涤1次，最后用丙酮洗涤2次，每次5ml，在80℃干燥