物理化学第7章 电化学参考答案

内容发布更新时间 : 2025/7/19 5:14:35星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

E?0.720?0.02568ln(0.95?0.001?0.65?1)=0.910 V

K?exp(FE11 )????RTa(Ag)a(I)Ksp-FE?96500?0.910)?exp()?4.05?10?16 RT8.314?298所以:Ksp?exp((2) 在纯水中,Ag?和I?浓度很小且相同,设???1

2Ksp????(m?/m)2?4.05?10?16

12溶解度:m?m??(Ksp)m?2.01?10?8mol?kg?1?2.01?10?8mol?cm?3

(3) 在1 mol?kg?1 KI溶液中(??= 0.65),设溶解度为m

m(Ag?)?m ;m(I?)?[1 mol?kg?1?m(Ag)]?1 mol?kg?1

2Ksp?[?(Ag?)m(Ag?)/m][?(I?)m(I?)/m]???m/m?4.05?10?16

m?4.05?10?16/0.652?9.59?10?16mol?kg?1?9.59?10?16mol?cm?3

39. 在298 K时,电池Zn(s)ZnSO4(m?0.01 mol?kg?1, ???0.38)PbSO4-Pb(s)的电动势E = 0.5477 V。(1) 已知?(Zn2?Zn)??0.763 V,求?(PbSO4-Pb);(2) 已知298

2+K时PbSO4的Ksp = 1.58×10-8,求?(Pb Pb); (3) 当ZnSO4的m = 0.050 mol?kg?1时,

E = 0.523 V,求此浓度下ZnSO4的γ±。

2+?解:负极 Zn(s)?Zn(m?)?2e

?正极 PbSO4(s)?2e??Pb(s)?SO24(m?)

电池反应: Zn(s)?PbSO4(s)?ZnSO4(m)?Pb(s)

(1) E?E?RTRTRTlna(ZnSO4)?E?lna??E?ln(??m/m) nFnFnF8.314?298ln(0.38?0.01)] V96500

=?(PbSO4-Pb)??(Zn2+Zn)?0.4046 VE??[0.5477??(PbSO4-Pb)?(0.4046?0.763) V??0.357 V

(2) 对于PbSO4电极,其电极反应为:

Pb2+?2e??Pb(s), ?rGm,1??2F?(Pb2?Pb)

?PbSO4(s)?Pb2+?SO24, ?rGm,2??RTlnKsp

?PbSO4(s)?2e??Pb(s)?SO24, ?rGm??2F?(PbSO4-Pb)

?rGm??rGm,1??rGm,2??2F?(PbSO4-Pb) ??2F?(Pb2?Pb)?RTlnKsp

?(PbSO4-Pb)??(Pb2?Pb)?RTlnKsp 2F?(Pb2?Pb)?[?0.357?(?0.231)] V??0.126 V

(3) E?0.4046 V, E?0.5230 V, m = 0.050 mol?kg-1,代入下式

E?E?RTln(??m/m)2?E?0.02568ln(??m/m) 2F解得: ???0.200

40. 298 K时,电池(Pt)H2(p)NaOH(m)HgO(s)?Hg(l)的E = 0.9255 V,已知

?Hg?HgOOH?0.0976 V,试求水的离子积Kw。

?解:电池反应:H2(p)?HgO(s)?Hg(l)?H2O(l)

E?E??(HgO)??(H2OH?)

?(H2OH?)??(H2H+)?所以 ERTlnKw F??(HgO)?RTlnKw FKw?exp{F[?(HgO)?E]}?1?10?14

RT41. 电池:(1)Na(s)NaI溶于C2H

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