内容发布更新时间 : 2025/6/17 11:25:45星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
C、冻胶属于高分子浓溶液范畴 D、分子内交联的冻胶对纺丝不利 10、高分子溶解在良溶剂中,则( D )。
E E
A、χ1>1/2, Δμ1>0; B、χ1>1/2, Δμ1<0,
E E
C、χ1<1/2, Δμ1>0, D、χ1<1/2, Δμ1<0
三、填空题
1、 Huggins参数 和 第二维利系数 都表征了高分子“链段”与溶剂分子间之间的相互作用。
2、判定溶剂对聚合物溶解力的原则有(1)极性相近原则、(2) 溶度参数相近原则 和(3) ? 1 <1/2 。
3、在高分子的θ溶液中,Huggins参数?1= 1/2 ,第二维列系数A2= 0 ,此时高分子链段间的相互作用力等于高分子链段与溶剂分子间的作用力。
四、回答下列问题
1、为何称高分子链在其θ溶液中处于无扰状态?θ溶液与理想溶液有何本质区别?
答:选择合适的溶剂和温度,△μ1E=0,这样的条件称为θ条件,在θ条件下,高分子链段间的相互作用等于链段与溶剂分子间的相互作用,可以认为溶剂分子对高分子构象不产生的干扰,故称高分子链在其θ溶液中处于无扰状态,测定的高分子尺寸称为无扰尺寸。无扰尺寸是高分子本身的结构的反映。在θ溶液中,△μ1E =0,但△HM≠0,△SM不是理想值,只是两者的效应相互抵消。说明高分子溶液是一种假的理想溶液。
2、什么是溶度参数?聚合物的溶度参数可以通过什么方法进行测定或计算? 答:内聚能密度的平方根定义为溶度参数δ
(1)黏度法,使高分子溶液有最大特性黏数的溶剂的?对应于高分子的?。
(2)溶胀度法,将高分子适度交联后,达到平衡溶胀时有最大溶胀度的溶剂的?为高分子的?。
(3)基团加和法估算,以下是Small等提出的摩尔基团加和法的计算式:
?nF?=?nVii??M0ii?nFii
式中:i是基团对?的贡献,i为链节中该基团的数目,V为聚合物摩尔体积,节摩尔质量。
3、试判断下列体系的相溶性好坏,并说明原因。
a) 聚苯乙烯(δ=18.6)与苯(δ=18.7) b) 聚丙烯腈(δ=26.2)与二甲基甲酰胺(δ=24.8) c) 聚丙烯(δ=18.2)与甲醇(δ=29.7)
FnM0为链
答:a)相溶,非极性聚合物,溶度参数相近。
b)相溶,极性相似,溶度参数相近,溶剂化作用强。 C)不相溶,极性和溶度参数都不相近。
五、计算题
1、计算下列三种情况下溶液的混合熵,讨论所得结果的意义。
(1)99×1012个小分子A与108个小分子B相混合(假设为理想溶液);
(2)99×1012个小分子A与108个大分子B(设每个大分子“链段”数x=104)相混合(假设符合均匀场理论);
(3)99×1012个小分子A与1012个小分子B相混合(假设为理想溶液)。
N199?1012解:(1)摩尔分数: x1???0.999999
N1?N299?1012?108
N2108?6 x2???10128N1?N299?10?10'?Sm(理想)??k(N1lnx1?N2lnx2)
128?68.31??6.02ln1?10ln10)23(99?10?10
?2.04?10?14(J?K)?1
N199?1012(2) 体积分数?1???0.99 1248N1?xN299?10?10?10
?2?1??1?0.01
?Sm(高分子)??k(N1ln?1?N2ln?2)