内容发布更新时间 : 2024/11/1 8:32:22星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。
rectus 的字首，意为“右”）标记，如果为逆时针方向则为S（拉丁宁文sinister的字首，意为“左”）型，用字母S标记。
有机化合物随着分子中不对称碳原子数目的增加，异构现象变得复杂、异构体的数目也增多。含n个不对称碳原子的化合物．其旋光异构体数最多为2n个。
48. 在有邻基参与时，烯烃的亲电加成反应为 (C) 加成反应。
A. 顺式 B. 平面 C. 反式
本部分知识点：有机化学反应的立体化学特征。 PPT第49～54页。教科书218～223页。
知识点详解：自由基、碳正离子为sp2杂环，碳负离子为sp3杂环。烯烃的亲电加成反应为反式共平面加成。
49. 有机反应中，能够提供电子对的试剂叫做 (B)。
A. 亲电试剂 B. 亲核试剂 C. 格氏试剂 D. 卤代试剂
50. 亲核取代反应中，极化的正电中心被亲核试剂进攻，一个基团带着一对电子
离去，这个基团叫做 (C)。
A. 亲电基团 B. 亲核基团 C. 离去基团 D. 定位基团 51. 卤代烃的取代反应中，影响SN1反应活性的主要因素是 (A)。
A. 碳正离子稳定性 B. 碳负离子稳定性 C. 自由基稳定性 52. 比较下列反应的速度 (C)：
a.CH3CH2CHCH2BrCH3b.CH3CH2CH2CH2Br+CN-+CN- A. A=B B. A>B C. A
a.CHI3+NaOHH2OH2Ob.CH3I+NaSH A. A=B B. A>B C. A
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本部分知识点：亲核取代反应。
PPT第32～90页。教科书242～257页。 知识点详解
有机化学中，将只有一种分子参与决速步的亲核取代反应称为单分子亲核取代反应（unimolecular nucleophilic substitution），用SN1表示。 有机化学中，将两种分子参与决速步的亲核取代反应称为双分子亲核取代反应（biomolecular nucleophilic substitution），用双分子的，SN2表示。 一个卤代烷的亲核取代反应究竞是SN1历程还是SN2历程，取决于烃基结构、亲核试剂性质、离去基团性质和溶剂极性等因素。
54. 若亲核取代反应的分子中既含有离去基团，又存在亲核基团，这样的亲核取
代反应容易发生 (D)。
A. 消去反应 B. 氧化反应 C. 还原反应 D. 邻基参与 本题知识点：邻基参与。
PPT第76～82页。教科书254～257页。 知识点详解：
邻基参与历程主要由两步SN2取代反应构成，每一步都导致构型翻转，所以净结果是构型保持。在该历程的第一步，邻位基团扮演亲核试剂的角色，从离去基团的背面进攻中心碳原子，进行分子内的SN2反应，又称分子内亲核取代反应。在离去基团离去时，邻位基团仍然键合在分子上。第二步中，外来的亲核试剂从背面进攻，取代了邻基的位置。邻位基团-COO-在这里起到邻位促进作用。
55. E2消去反应的立体化学特征为，(C)。
A. 顺式消去 B. 邻位消去 C. 反式共平面消去 本部分知识点：消除反应。 PPT第92～116页。 教科书：260～269页。
卤代烃的消除为?-消除或1,2-消除反应，它的历程分为单分子消除反应历程（以E1表示）和双分子消除反应历程（以E2表示）.
E1反应的特点如下：① E1反应是两步反应，有两个过渡态；② 在E1反应中产生一个碳正离子，因此会伴有重排反应发生；③ 当卤代烃有两种不同的?-氢时，主要生成Zaitsev产物；④ 当产物烯烃有顺反异构体时，以稳定的E型产物为主。
E2反应的特点如下：① E2反应是一步反应．只有一个过渡态，无重排产物；②反应在浓的强碱条件下进行；③ 当卤代烃有两种不同的?-氢时，主
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要生成Zaitsev产物；④ 被消除的两个基团必须处于反式共平面的位置（反式消除）。当有两种反式共平面的构象可选择时、稳定的构象为主要的消除构象，稳定的消除产物为主要的消除产物。 56. 醇命名时需要选 (D) 作为主链。
A. 最长的碳链 B. 水平的碳链 C. 包含羟基的碳链 D. 含羟基的最长碳链
57. 下列化合物的正确名称是 (A)：
CH3CH3CCHCH2OH A. 3-甲基-2-丁烯醇 B. 2-甲基-2-丁烯-4-醇 C. 3,3-二甲基-2-丙烯醇 本部分知识点：醇的命名
PPT第6～11页。教科书277～279页。
知识点详解：醇的命名可采用有机化合物命名通法，母体为“醇”。不饱和醇的系统命名应选择含有羟基和不饱和键(双键或叁键)在内的最长碳链作为主链，编号时尽可能使羟的位次最小。芳醇的命名可把芳基作为取代基。 含有两个以上羟基的多元醇，结构简单的常以俗名称呼。结构复杂的多元醇，其命名应选择含有尽可能多羟基的最长碳链作为主链，根据羟基的数目称为二醇、三醇等，并在名称前标明羟基的位次。因羟基通常是连在不同的碳原子上，所以当羟基数目与主链碳原子的数目相同时，可不标明羟基的位次。 58. 醇发生SN1或E1反应时，其中间体为 (A)。
A. 碳正离子 B. 碳负离子 C. 卡宾 D. 自由基 本题知识点：醇的脱水反应。PPT第43～53页。 教科书289～292页。
在不同的反应条件下，醇可以发生分子内脱水生成烯烃，也可以发生分子间脱水生成醚。醇在硫酸、磷酸和对甲苯磺酸等存在下、经加热(较高温度)发生消除反应，脱水生成烯烃。不同醇脱水生成烯烃由易到难的顺序为叔醇 > 仲醇 > 伯醇。醇脱水的消除反应取向与卤代烃消除卤化氢相似，符合Zaitzev规则，脱去的是羟基和含氢较少的碳上的氢原子，即生成双键碳上连有较多取代基的烯烃或共轭烯烃。如果醇脱水生成的烯烃有顺、反异构体时，主要得到反式产物。首先发生的是醇羟基的质子化，再脱水形成碳正离子中间体，最后消除氢质子生成烯烃(E1历程)。由于醇分子内脱水通常通过碳正离子中间体，因此有时会发生碳正离子重排。
在较低温度时，伯醇主要发生分子间脱水反应生成醚，反应按SN2历程进行。
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仲醇和叔醇在酸性条件下更易生成碳正离子，难以按SN2历程进行，而主要以E1历程发生消除反应，得到烯烃。叔醇与伯醇混合物在酸催化下可脱水生成叔烷基伯烷基混醚，这是因为叔烷基在酸性催化剂存在下极易生成叔碳正离子，继而伯醇对此碳正离子进行亲核进攻，形成混醚。 59. 以下化合物与氢溴酸反应活性最高的是 (A)：
A. C6H5CH(OH)CH2CH3 B. C6H5CH2CH2CH2OH C. C6H5CH2CH(OH)CH3 本题知识点：醇羟基被卤素取代。 PPT第22～37页。 教科书284～286页。
知识点详解：伯醇与HX作用，一般采取SN2历程。 醇的反应活性：
RCHCHCH2,CH2>3°> 2°> 1°
60. SOCl2与手性醇反应生成卤代烃时，没有碱存在时卤代烃的构型 (A)。
A. 保持 B. 翻转 C. 消旋化
61. SOCl2与手性醇反应生成卤代烃时，有吡啶存在时卤代烃的构型 (B)。
A. 保持 B. 翻转 C. 消旋化 本部分知识点：
醇与SOCl2的反应。PPT第38～42页。教科书287～289页。
知识点详解：醇与二氯亚砜反应得到氯代烷，是制备氯代烷的常用方法之一。该反应条件温和，反应中生成的氯化氢和二氧化硫均为气体，易挥发除去而无残留物，经直接蒸馏可得纯的氯代烃。由于一般不发生重排反应，该方法是由伯醇和仲醇制备相应氯化物的较好方法。
反应的立体化学特征：当与羟基相连的碳原子为手性碳时，反应过程中的手性碳构型保持。
在亲核性溶剂如1,4-二氧六环中，醇与二氯亚砜反应也能得到构型保持的产物，但在该过程中，溶剂参与反应，发生了两次构型翻转。 在反应体系中存在吡啶时，得到构型转化的产物。
62. 手性醇与对甲苯磺酰氯作用时，得到的对甲苯磺酸酯构型 (A)。
A. 保持 B. 翻转 C. 消旋化
本题知识点：醇的成酯反应。PPT第55至61页。 教科书294～296页。
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知识点详解：醇与无机酸、有机酸作用，生成相应的酯。大多数情况下反应过程中不涉及C-O键的断裂。因此反应过程中手性碳的构型保持。 63. 手性醇的对甲苯磺酸酯在强碱存在下发生E2消除，其立体化学为 (D)。
A. 顺式消除 B. 邻位消除 C. 对位消除 D. 反式共平面消除 本题知识点，磺酸酯E2消除的立体化学。 PPT第59～61页。教科书297～298页。 知识点详解：
由醇制备磺酸酯，不涉及C-O键的断裂，所得到的磺酸酯构型保持。磺酸酯的取代反应一般是SN2机理，消除反应一般是E2机理。在由醇制备烯烃时常将醇转化成磺酸酯，然后再进行消除，可以有效地防止重排。 消除的立体化学特征为反式共平面消除。 64. 下列反应中优先迁移的基团是 (C)：
CH3OPhPhCCOHOHOCH3H+ A. 苯基 B. 羟基 C. 对甲氧基苯基 本题知识点：频呐重排。基团迁移的顺序。 PPT第69～70页，教科书301～302页。
知识点详解：当非对称的频呐醇发生重排时，存在着方向性问题。首先是哪一个羟基容易脱去，其次是哪一个基团优先重排。 一般更能稳定碳正离子的基团优先重排。 重排优先的顺序为：苯基 > 烷基。
不同的苯基发生重排时，含给电子基团的苯基 > 苯基 > 含拉电子基团的苯基。
重排过程中，迁移基团从离去基团的反方向进攻。基团迁移和离去基团的离去是协同进行。 65. 苯酚的英文名称为 (C)。
A. benzene B. benzaldehyde C. phenol D. phenyl 66. 下列化合物的正确名称是 (C)：
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