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承德石油高等专科学校 FNO N/A N/A 9g N/A N/A 99 产品 NN分子式 C9H8N2 分子量 144.17 质量g 15.56 收率% 80%

2.4.4配体制备

Synthetic procedure and characterization data for L1. A mixture of acetylacetone (25.75 ml, 0.25 mol), 4-fluoroaniline (24.0 ml, 0.25 mol), and (5 mmol) toluene-4-sulfonic acid was refluxed for 4 h in toluene, and the water was removed. The reaction mixture was filtered through a plug of silica gel and concentrated to dry in vacuo. The residue was dissolved in refluxing hexane and then cooled for crystallization. Ligand L1 was obtained as colorless crystals. (33.8 g, 70% yield).

戊间二酮(25.75 ml, 0.25 mol)，4-氟苯胺(24.0 ml, 0.25 mol)，甲苯-4-磺酸(5 mmol)，在甲苯中回流4小时，脱水，过柱子，收集产品，真空抽干，将得到的残渣溶解到正己烷中回流冷却结晶，获得无色晶体(33.8 g, 70% yield)。

OOOHOSOFNH2F回流NO

除配体

1用10%的盐酸将产品调酸PH=1加入与产品体积比为4 ：1的石油醚萃取配体 2 HPLC检测水中的配体含量几乎没有

3用10%NaHCO3将水相调碱PH=13用乙酸乙酯萃取水相（萃取方法如1） 4将3中的到的有机相加压蒸馏的到棕色液体。 2.4.5除铜离子

有水洗法除铜离子反应溶剂（DMF）与水比例为1 ： 5，洗三次，且每次充分混匀，静置4min萃取有机相中的铜离子到水相中，分液漏斗分离水相，获得基本无铜离子的有机相。

第三章讨论与结论

反应一

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1 在反应一中当咪唑与碘代苯比例达到一定比例时，再提高咪唑投入量产品的产率提高幅度不大。

咪唑投料量改变其他条件与实验相同的产品产率 （见下表） 序温度 Cu2O(MOL) K2CO3(MOL) 号 1 140℃ 0.01398 2 140℃ 0.01398 3 140℃ 0.01398 4 140℃ 0.01398 2 0.26578 0.26578 0.26578 0.26578 I（mol） 0.13382 0.13382 0.13382 0.13382 当量 1 1 1 1 HNN（mol） 当 量 NN产率 0.14689 1.09 73%（14g） 0.19977 1.49 77%（14.9g） 0.16276 1.22 75%（14.5） 0.29378 2.19 78%（15g） 碘代苯与溴代苯耦合反应相比有产率高反应温度低产率高的特点 原料 碘代苯 溴代苯 原料 咪唑 咪唑 产物 NNNN 温度℃ 80℃ 110℃ 产率% 96% 82% 3 在无铜类催化剂的情况下碘代苯与咪唑很难反应

4 此步反应Cu2O催化效率较好可不添加配体也能达到78%的产率

反应二 1 反应一中的产物与三氟甲基磺酸形成相对稳定的盐

因其三氟甲磺酸极易吸潮，所以没有成盐酸盐

2 此步反应最好反应一小时以上以保证高的成盐率

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附录

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原料核磁图

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合成一反应结果图

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