内容发布更新时间 : 2024/5/20 17:30:47星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

6?图苯分子6能级和电子排布

?E?E2?E14?1?h2??8?2mR2?hc?

8?2mR2c??3h?8?2??9.11?10?31kg???1.40?10?10m???2.998?108mgs?1?23??6.626?10?34Jgs??212?10?9m?212nm

实验表明，苯的紫外光谱中出现β，?和?共3个吸收带，它们的吸收位置分别为，和，前两者为强吸收，后面一个是弱吸收。由于最低反键轨道能级分裂为三种激发态，这3个吸收带皆源于?电子在最高成键轨道和最低反键之间的跃迁。计算结果和实验测定值符合较好。 【】函数

??x??22/asin(?x/a)?32/asin(2?x/a)是否是一维势箱中粒子的一种可

能状态若是，其能量有无确定值若有，其值为多少若无，求其平均值。

?1?x??2/asin(?x/a)和?2?x??2/asin(2?x/a)都是一维势箱中粒子的可能状态

能状态。 因为

解：该函数是长度为a的一维势箱中粒子的一种可能状态。因为函数

（本征态），根据量子力学基本假设Ⅳ（态叠加原理），它们的线性组合也是该体系的一种可

??H??x??H??2?1?x??3?2?x?????

?2H?1?x??3H?2?x?2??x??所以，不是H的本征函数，即其能量无确定值，可按下述步骤计算其平均值。

h4h2?2??1?x??3??2?x?8ma28ma2 ? 常数???x?

'?x?xc??x?，即： ??将归一化：设??=

???x?'0a2dx??c??x?dx??c2?2?x?dx00aa2a

2??x?所代表的状态的能量平均值为：

?2?x22?x???c2?2sin?3sindx??a?aaa?0?

2?13c?1

1c2?13

a

E????x?H??x?dx''0a?

?2?x22?x??h2d2?????2casina?3casina????8?2mdx2?? 0????2?x22?x?2csin?3csindx????aaaa? ? a22aach15c2h2?x2?x9c2h22?x22?x??sindx?sinsindx?sindx332??maa2maaamaa000

5c2h25h2??2ma13ma2

2?x?xE?cEi求出??x?所?????12i也可先将和归一化，求出相应的能量，再利用式

代表的状态的能量平均值：

h222h240c2h240h215h22E?4c??9c?????22228ma8ma8ma8ma1313ma2

2

02 原子的结构和性质

【】氢原子光谱可见波段相邻4条谱线的波长分别为、、和，试通过数学处理将谱线的波数归纳成为下式表示，并求出常数R及整数n1、n2的数值。

?%?R(

11?)22n1n2

?解：将各波长换算成波数：

?1?656.47nm v1?15233cm?1

??2?486.27nm v2?20565cm?1 ?3?434.17nm v3?23032cm?1

??4?410.29nm v4?24373cm?1

由于这些谱线相邻，可令n1?m，n2?m?1,m?2,……。列出下列4式：

?15233?RR?m2?m?1?2

RR20565?2?m?m?2?223032?RR?m2?m?3?2

RR24373?2?m?m?4?2(1)÷(2)得：

2

15233?2m?1??m?2???0.7407253205654?m?1?R?109678cm?1

用尝试法得m=2（任意两式计算，结果皆同）。将m=2带入上列4式中任意一式，得：

因而，氢原子可见光谱（Balmer线系）各谱线的波数可归纳为下式：

?11?v?R?2?2??n1n2? ?1R?109678cm,n1?2,n2?3,4,5,6。 式中，

?

【】按Bohr模型计算氢原子处于基态时电子绕核运动的半径（分别用原子的折合质量和电子的质量计算并精确到5位有效数字）和线速度。

解：根据Bohr提出的氢原子结构模型，当电子稳定地绕核做圆周运动时，其向心力与核和电子间的库仑引力大小相等，即：

m?n2e2?4??0rn2 n=1，2，3，…… rn式中，m,rn,?n,e,和?0分别是电子的质量，绕核运动的半径，半径为rn时的线速度，电子的电荷和真空电容率。

同时，根据量子化条件，电子轨道运动的角动量为：

将两式联立，推得：

m?nrn?nh2?

2eh2?0n2??rn?n22h?0n ?me ；

当原子处于基态即n=1时，电子绕核运动的半径为：

若用原子的折合质量?代替电子的质量m，则：

h2?0r1??me2

2?346.62618?10Jgs?8.85419?10?12C2gJ?1gm?1????52.918pm2?31?19??9.10953?10kg??1.60219?10C?

基态时电子绕核运动的线速度为：

h2?0m52.918pmr1??52.918pm???52.947pm??e2?0.99946

e2?1?2h?0

2?6.62618?10Jgs?8.85419?106s?1 ?2.1877?10mg??1.60219?10?19C??342?12C2gJ?1gm?1

【】对于氢原子：

(a)分别计算从第一激发态和第六激发态跃迁到基态所产生的光谱线的波长，说明这些谱线所属的线系及所处的光谱范围。

(b)上述两谱线产生的光子能否使：（i）处于基态的另一氢原子电离（ii）金属铜中的铜原子电离（铜的功函数为7.44?10?19J）

(c)若上述两谱线所产生的光子能使金属铜晶体的电子电离，请计算出从金属铜晶体表面发射出的光电子的德补罗意波的波长。 解：(a)氢原子的稳态能量由下式给出：

En??2.18?10?18?1J2n

式中n是主量子数。

第一激发态(n＝2)和基态(n＝1)之间的能量差为：

?E1?E2?E1?(?2.18?10?18?原子从第一激发态跃迁到基态所发射出的谱线的波长为：

1?181?18J)?(?2.18?10?J)?1.64?10J2221

第六激发态(n＝7)和基态(n＝1)之间的能量差为：

ch(2.9979?108m?s?1)?(6.626?10?34J?s)?1???121nm?E11.64?10?18J

?E6?E7?E1?(?2.18?10?18?1?181?18J)?(?2.18?10?J)?2.14?10J2271

所以原子从第六激发态跃迁到基态所发射出的谱线的波长为：

ch(2.9979?108m?s?1)?(6.626?10?34J?s)?6???92.9nm?E62.14?10?18J

这两条谱线皆属Lyman系，处于紫外光区。

（b）使处于基态的氢原子电离所得要的最小能量为：

ΔE∞=E∞-E1=-E1=×10J

而 ΔE1=×10J<ΔE∞ ΔE6=×10J<ΔE∞

所以，两条谱线产生的光子均不能使处于基态的氢原子电离，但是 ΔE1>ФCu=×10J

ΔE6>ФCu=×10J

所以，两条谱线产生的光子均能使铜晶体电离。

（c）根据德布罗意关系式和爱因斯坦光子学说，铜晶体发射出的光电子的波长为：

-19-19

-18-18

-18

??

hhh??pmv2m?E

式中ΔE为照射到晶体上的光子的能量和ФCu之差。应用上式，分别计算出两条原子光谱线照射到铜晶体上后铜晶体所发射出的光电子的波长：

??

'16.626?10?34J?s?31?18?19?(2?9.1095?10kg)?(1.64?10J?7.44?10J)???6.626?10?34J?s12?519pm

?6'?

?31?18?19?(2?9.1095?10kg)?(2.14?10J?7.44?10J)???12?415pm

【】请通过计算说明，用氢原子从第六激发态跃迁到基态所产生的光子照射长度为

1120pm的线型分子CH2CHCHCHCHCHCHCH2，该分子能否产生吸收光谱。若能，

计算谱线的最大波长；若不能，请提出将不能变为能的思路。

解：氢原子从第六激发态（n=7）跃迁到基态（n=1）所产生的光子的能量为：

1148??eV??13.595?eV?13.595?eV??227149??

6?1mol ?13.32eV?1.285?10Jg而CH2CHCHCHCHCHCHCH2分子产生吸收光谱所需要的最低能量为：

?EH??13.595?52h242h2h2?EC8?E5?E4???9?228ml8ml8ml2

29??6.626?10?34Jgs??28?9.1095?10?31kg??1120?10?12m?

?19 ?4.282?10J

5mol?1 ?2.579?10Jg 显然

?EH??EC8，但此两种能量不相等，根据量子化规则，

CH2CHCHCHCHCHCHCH2不能产生吸收光效应。若使它产生吸收光谱，可改换光源，

例如用连续光谱代替H原子光谱。此时可满足量子化条件，该共轭分子可产生吸收光谱，其吸收波长为：

hc????E6.626?10?34Jgs?2.998?108mgs?19??6.626?10?34Jgs?228?9.1095?10?31kg??1120?10?12m?

?460nm

【】计算氢原子?1s在r?a0和r?2a0处的比值。 解：氢原子基态波函数为：

3/2ra0

1?1??1s?????a0?

e?

该函数在r=a0和r=2a0处的比值为：