物理化学-课后答案-热力学第一定律 下载本文

内容发布更新时间 : 2024/5/14 5:22:34星期一 下面是文章的全部内容请认真阅读。

(2)

可见始终态确定后功和热与具体的途径有关,而状态函数的变化

与途径无关。

【11】 273K,压力为5×105Pa时,N2(g)的体积为2.0dm3在外压为100kPa压力下等温膨胀,直到N2

(g)的压力也等于100kPa为止。求过程中的W,ΔU,ΔH和Q。假定气体是理想气体。

【解】 (1)由于N2作等温膨胀 即

由于

ΔT=0,则ΔU=ΔH=0,Q=-W=810.5J

【12】 0.02kg乙醇在其沸点时蒸发为气体。已知蒸发热为858kJ·kg-1,蒸气的比容为0.607m3·kg-1。试求过程的ΔU,ΔH,W和Q(计算时略去液体的体积)。

解 (1)乙醇在沸点蒸发是等温等压可逆过程,

13.373K,压力为100kPa时,1.0gH2O(l)经下列不同的过程变为373K、100kPa的H2O(g),请分别求出各个过程的ΔU,ΔH,W和Q值。

(1)在373K,100kPa压力下H2O(l)变为同温、同压的汽;

(2)先在373K,外压为50kPa下变为汽,然后加压成373K、100kPa的汽;

(3)把这个H2O(l)突然放进恒温373K的真空箱中,控制容积使终态压力为100kPa汽。已知水的汽化热为2259kJ·kg-1。

【解】(1)

(2)

和是状态函数的变化,其值与(1)相同

(3)

是状态函数的变化,其值与(1)相同

比较上述结果,有W1>W2>W3 ,Q1>Q2>Q3 说明不可逆过程愈大时,过程中的Q和W就愈小, 而和

是状态函数的变化与过程无关。

【14】 1mol单原子理想气体,始态为200kPa、11.2dm3,经pT=常数的可逆过程(即过程中pT=常数),压缩到终态400kPa,已知气体的

(1)终态的体积和温度; (2)ΔU和ΔH; (3)所做的功。 【解】 (1)初始状态, 故 又

,

,试求

(2)由于U是状态函数,

(3) 因为 求导: 而

得:

【15】设有压力为100kPa、温度为293K的理想气体3.0dm3,在等压下加热,直到最后的温度为353K

为至。计算过程中W,ΔU,ΔH和。

Q。已知该气体的等压摩尔热容为:

解 始态 终态

p

V 3dm3 ? T 293K 353K 利用查理定律,压力不变时:

P不变时:

由理想气体状态方程的: 所以:

【16】在1200K、100kPa压力下,有1molCaCO3(s)完全分解为CaO(s)和CO2(g),吸热180kJ。计算过程的W,ΔU,ΔH和Q。设气体为理想气体。

【解】由于是等压反应,则ΔH=Qp=180kJ W=-PΔV=-p(Vg-Vl)=-nRT

=-1mol×8.314J?K-1?mol-1×1200K=-9976.8J=-9.98kJ ΔU=Q+W=180kJ+(-9.98kJ)=170.02kJ 【17】证明:【证明】 1.

,并证明对于理想气体有

,两边对T求微商,得

由于 ;

所以 2.

对理想气体的等温过程有:

但, 所以

对理想气体的等温过程有:

但, 所以

所以:

【18】证明:,

【证明】 1. ①

等压下除以得:

即:

②.从这一定义出发,由于 即

,在等压下对V求导得:

2.① 又:

即:

所以:

【19】在标准压力

下,把一个极小的冰块投入0.1kg、268K的水中,结果使系统的温度变为273K,

并有一定数量的水凝结成冰。由于过程进行的很快,可以看作是绝热的。已知冰的溶解热为333.5kJ·kg-1,在268-273K之间水的比热为4.21kJ·K-1·kg-1。

(1)写出系统物态的变化,并求出ΔH; (2)求析出冰的质量。

【解】(1)这是一个绝热并等压过程因过程进行的很快,忽略热量向环境的散失,且在恒压环境所以ΔH=Qp=0

(2)写出体系状态变化过程:在标准压力

中,

ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3=0

ΔH1=4.21kJ?K-1?kg-1×(0.1-x)kg×(273-268)K ΔH2=4.21kJ?K-1?kg-1×x?kg×(273-268)K ΔH3=-333.5kJ?kg-1×x?kg 所以有

4.21kJ?K-1?kg-1×0.1kg×(273-268)K-333.5kJ?kg-1×x?kg=0 得 x=6.31×103kg

所以析出冰的质量为6.31×103kg

【20】 1molN2(g),在298K和100kPa压力下,经可逆绝热过程压缩到5dm3。试计算(设气体为理想气体):

(1)N2(g)的最后温度;