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2009年真题答案 高分子化学

一、 名词解释

变换反应：阴离子活性聚合获得的活性碳负离子经某种反应后链端的碳负离子活性中心变成另一种活性中心，这种反应叫做变换反应。 引发效率：引发剂分解成的初级自由基用来引发单体的百分率 笼蔽效应：引发剂分解的初级自由基被溶剂分子、单体分子包围，未扩散出来之前就偶合终止了

等活性理论：在反应中，链自由基的反应活性与链的长短没有关系 平衡缩聚：通常是指平衡常数小于103的缩聚反应 二、问答题

1、自动加速现象是因为双基终止受到抑制而形成的。其反应方程式见于课本。

2、高分子结构的多重性包括：一级结构—化学结构，二级结构---构象结构，三级结构---聚集态结构

高分子化学结构的多重性包括高分子结构单元的连接方式、立体异构、顺反异构、支链、交联

3、不利于，因为在实际聚合过程中，强极性溶剂常可分解为强亲核性基团或强亲电性集团，并与带异性电荷的生长离子形成稳定的共价键，使反应终止。由于水的存在，溶液聚合，本体聚合适合离子聚合 ，原因见于课本88页

4、竞聚率表示以单体M1结尾的链自由基的均聚和M2单体的共聚的

速率常数之比。

它的物理意义是两单体反应相对活性的大小比较，其倒数分之一如果大于1，则单体M2的活性较大，反之亦然。

r1大于1，r2大于1或者r1小于1，r2小于1，则为非理想恒比共聚。

三、写方程式 见课本上面的 四、判断与简答

(1)不能，因为苯基取代空间位阻大，形成高分子键的张力也大 （2）不能，—OR为供电子基，只能进行阳离子聚合 （3）不能，—CH3为供电子基，只能进行阳离子聚合 （4）能，由于是1,1—二取代基，甲基体积小，均有共轭效应 （5）不能，由于是1,2—二取代基，结构对称，位阻大 五、计算题

此计算题与11年的类似，都是关键一步用的是对数来解答。T≈67.75h

高分子物理

一、 名词解释

键接结构：指聚合物大分子结构单元的连接方式

（TG）3：在一个等同周期中，反式构象和旁氏构象交替出现，并重复三次，构成一个等同周期

胆缁型液晶：中介相是由许多分子链排列的方向依次规则地扭转一定角度，因此多层分子链排列后，形成了螺旋结构

玻璃化转变温度：链段开始“冻结”或开始运动的温度。

储能模量：G’=G(ω2τ2)/(1+ω2τ2)，表示在形变过程中由于弹性形变而储存的能量

时温等效：对于任何弛豫过程，升高温度和延长时间是等效的；同样，降低温度和缩短时间也是等效的，二者的关系即为WLF方程 特性粘度：表示高分子单位浓度的增加队溶液增比粘度或相对粘度对数的贡献，其物理意义为，在无限稀释的溶液中，溶质分子队溶剂分子的流动所产生的扰乱程度，与大分子的分子量和形态有关 力学三态：从相态角度看，玻璃态、高弹态、粘流态均属液相，即分子间的相互排列均是无序的。它们之间的差别主要是变形能力不同，即模量不同。因此称为力学状态。 二、选择题 BCDABDCABD 三、判断题

××××√×××√√ 四、问答题

1、特点是1.弹性模量低，弹性形变大2.形变可逆3.弹性模量岁温度的升高而增大4.形变有热效应5.高弹性变有弛豫效应

柔性高的链段运动容易，构象越多，熵越大，熵弹性好，故用做橡胶。 2、聚合物的取向单元是链段、分子链、微晶

取向使得聚合物的力学性能增加，热学性能提高，光学性能有双折射现象