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128 真 题

度数?’(F/)=_____。6

2 1 2 (3分) 10、（本题1分）Na2CO3(s)与H2O(l)可生成水合物Na2CO3?H2O(s), Na2CO3?7H2O(s), Na2CO3?10H2O则30℃时，与Na2CO3水溶液、冰平衡共存的水合物最多可有_______种。6

1 （1分） 11、（本题2分）CaCO3(s)，BaCO3(s)，CaO(s)，BaO(s)和CO2(g)构成一个多相平衡系统，这个系统的组分数(独立)为_____；自由度数为_____。5 3 0 （2分） 12、（本题1分）下列化学反应，同时共存并到达平衡（温度在900～1200 K 范围内）： CaCO3(s) == CaO(s) + CO2(g)，CO2(g) + H2(g) == CO(g) + H2O(g)，H2O(g) + CO(g) + CaO(s) == CaCO3(s) + H2(g)。问该系统的自由度数为________。4 3 （1分） 13、（本题2分）系统内存在如下化学平衡：

FeO(s) + CO(g) == Fe(s) + CO2(g) C(s) + CO2(g) ==2CO(g)

FeO(s) + C(s) == Fe(s) + CO(g) 则此系统的组分数(独立)=___；自由度数=_____。6 3 1 （2分） 14、（本题2分）冰的熔点随压力增大而____，苯的熔点随压力增大而____。(选填升高、降低) 6

降低 升高 （2分） 15、（本题2分）一般有机物可以用水蒸气蒸镏法提纯，当有机物的_______和_______越大时，提纯一定质量有机物需用的水蒸气量越少，能量越节省。 4 饱和蒸气压 摩尔质量 （2分）

5693K16、（本题2分）Cd(s)的蒸气压与温度的关系为：lg(p/Pa) =?6.439

T5218K Cd(l)的蒸气压与温度的关系为：lg(p/Pa) = ?5.772

T则Cd的三相点温度为______ K，蒸气压为_______ Pa。6

712.1 35.9 (2分) 17、（本题2分）完全互溶的A，B二组分溶液，在xB=0.6处，平衡蒸气压有最高值，那么组成xB=0.4的溶液在气-液平衡时，yB(g)，xB(1)，xB(总)的大小顺序为________。将xB=0.4的溶液进行精馏,塔顶将得到_________。 6

yB(g)>xB(总) > xB(1) xB=0.6恒沸混合物 （2分） 18（、本题2分）恒压下A和B形成具有最低恒沸点的系统，最低恒沸点的组成为xB=0.475。若进料组成为xB=0.800的系统，在具有足够塔板数的精馏塔中精馏，则塔顶得到______，塔底得到________。 6

组成为xB= 0.475的恒沸混合物 纯B （2分） 19、（本题1分）35?C时，纯CH3COCH3的饱和蒸气压力为43.06 kPa。CH3COCH3与CHCl3组成溶液，当CHCl3的摩尔分数为0.30时，溶液上CH3COCH3的蒸气分压力为26.77 kPa，则该溶液对CH3COCH3为______偏差。(选填正、负) 4 负 （1分） 20、（本题1分）CH4(g)与H2O(g)反应，部分转化为CO(g)和CO2(g)及H2(g)，并达平衡，

128 真 题

则系统的S =______。 4 5 （1分） 21、（本题2分）将Ag2O(s)放在一个抽空的容器内,使之分解得到Ag(s)和O2(g)并达到平衡,则此系统的组分数(独立) = ；自由度数 = 。 6 2 1 （2分）

22、（本题2分）指出在真空中(1)CaCO3(s)部分分解的自由度数? =________(2)NH4Cl(s)部分分解的自由度? =________。6

1 1 （2分） 23、（本题2分）已知NaHCO3(s)热分解反应为 2NaHCO3 == Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)

今将NaHCO3(s)，Na2CO3(s)，CO2和H2O(g)按任意比例混合，放入一个密闭容器中，当反应建立平衡时, 系统的R’=______；C =______；? =______；? =______。 6 0 3 3 2 （2分） 25、（本题2分）450 ?C时，将NH3(g)与N2(g)混合，由于NH3(g)的分解，最终得到NH3(g)、N2(g)和H2(g)平衡共存的系统，求该系统的组分数C =______；和条件自由数??=______。6

2 2 （2分） 26、（本题1分）理想液态混合物等温p-xB(yB)相图最显著的特征是液相线为_____。4 直线 （1分） 27、（本题3分） 在A，B 形成的凝聚系统的相图中（如右图所示），条件自由度数为零的部位有_________，___________，_________。6

F点 G 点 CED线段上任意点 （3分） 三、判断题 1、（本题2分）双组分相图中恒沸混合物平衡的气相与液相组成相同。( ) 4 √ 2、（本题2分）双组分相图中恒沸混合物的沸点与外压力有关。( ) 4 √ 3、（本题2分）双组分相图中恒沸混合物的组成随外压力的不同而不同。( ) 6 √ 4、（本题2分）恒沸液体是混合物而不是化合物。 ( ) 4 √

128 真 题

5、（本题2分）不可能用简单精馏的方法将二组分恒沸混合物分离为两个纯组分。（ ） 4 √ 6、（本题2分）恒沸混合物的恒沸温度与恒沸组成不随压力而改变。( ) 6 × 7、（本题2分）二组分的理想液态混合物的蒸气总压力介于二纯组分的蒸气 压之间。( ) 4 √ 8、（本题2分）已知Cu-Ni 可以形成完全互溶固熔体， 其相图如右图，理论上，通过精炼可以 得到两个纯组分。（ ） 4 √

9、（本题2分）相是指系统处于平衡时，系统中物理性质及化学性质都均匀的部分。（ ） 4 √ 10、（本题2分）依据相律，纯液体在一定温度时，蒸汽压应该是定值。（ ）。4 √ 11、（本题2分）不可能用简单蒸馏的方法将二组分衡沸混合物分离为两个纯组分（ ）。4 √ 12、（本题2分）浓度限制因素可以在不同相之间存在。 6 × 13、（本题2分）对于一定体系，物种数随研究对象不同是可变的。4 √ 14、（本题2分）对于确定体系，组分数随研究对象不同是可变的。4 × 15、（本题2分）相图由实验结果绘制得出，相图不能违背相律。6 √ 16、（本题2分）二组分体系自由度最多等于4。 6 × 17、（本题2分）相数最少不能小于1，自由度最少等于0。 4 √ 18、（本题2分）二组分体系在低共熔点处条件自由度等于0。 4 √ 19、（本题2分）一种固溶体是一相。 4 √ 20、（本题2分）纯组分的步冷曲线上有折点。 6 ×

四、相图题

128 真 题

1、（本题8分）62022 固态苯和液态苯的蒸气压p与温度T的关系分别如下所示： lg(pS/Pa)===11.971?2310 K/T 250 K

苯的三相点温度及三相点时的蒸气压；

苯在三相点时的熔化焓及熔化熵。 7

解：（1） 因为三相点时，ps==pl则11.971?2310 K/T=10.087?1784 K/T 所以 T=279.2 K ； lg(p/Pa) = 11.971?2310/279.2 = 3.697

所以p=4977Pa （4分） （2）lg(p/Pa)=-?Hm/RT+C

?subHm=2.303?8.314 J·K-1·mol-1?2310 K=44.23 kJ·mol-1

?vapHm=2.303?8.314 J·K-1·mol-1?178 4 K=34.16 kJ·mol-1 ?fusHm= ?subHm - ?vapHm =10.07 kJ·mol-1

则?fusSm = ?fusHm / T=36.07 J·K-1·mol-1 （8分） 2、（本题8分）固体CO2的蒸气压与温度间的经验式为： 8 ln(p / Pa)=-3116 K/T+27.537 已知熔化焓?fusHm=8826 J·mol-1，三点的温度为217 K。试求出液体CO2的蒸气压与温度的经验关系式。

解：已知ln(p/Pa)=-3116 K/T+27.537

对固气平衡： ?dln(p/ Pa)/dT?=?subHm/(RT)2 则 ?dln(p/Pa)/dT? =3116 K/T2=?subHm/(RT)2 ?subHm=25 906 J·mol-1 ?vapHm=?subHm??fusHm=17 580 J·mol-1 （4分）

??vapHm/RT+B= ?3 116 K/T+27.537 B=22.922 则液体CO2的蒸气压与温度的经验关系为：

ln(p/Pa)= ??vapHm/(RT)+22.922= ?2115 K/T+22.922 。 （8分） 3、（本题8分）已知固体苯的熔化焓为9870 J·mol-1(可视为常数)，苯的三相点温度为278 K，求在268 K，101 325 Pa下，过冷液体苯的蒸气压(pl)与固体苯的蒸气压(ps)之比pl/ps以及1 mol过冷液体苯凝固过程的?fusGm及?fusSm。 7 解：由克拉贝龙方程

pln?vapHm?11? ln????? ；T=278 K ；T'= 268 K

plR?TT??psn?subHm?11? ln????? （4分）

psR?TT??三相点时 pl(278 K) = ps(278 K)

128 真 题

则268K时 pl / ps = 1.173

?fusGm=RTln(ps / pl) = ?354.9 J?mol-1

?fusSm= (?fusHm??fusGm)/T= ?35.5 J?K-1?mol-1 。 （8分）

4、（本题8分）

A，B液态完全互溶液态混合物对拉乌尔定律产生最大正偏差

（1） 指出A，B两个图中哪个图是在一定温度下的压力-组成图(p-x )及一定压力 下的t-x图？

（2）写出两个图中各区域稳定存在的相态。 7 解：(1) 图(a)为t一定下的p-x图，

图(b)为p一定下的t-x图。 （2分）

(2) （6分） 图名称 相区 相态及成分 图（a） ① ② ③ ④ l(A+B) l+g l+g g(A+B) 图（b） ① ② ③ ④ g(A+B) l+g l+g l(A+B) 5、（本题8分）

A和B两种物质的混合物在101 325Pa下沸点-组成图如图，若将1 molA和4 molB混合，在101325 Pa下先后加热到t1=200 ?C，t2=400 ?C，t3=600 ?C，根据沸点-组成图回答下列问题：